中毒死魚與不同原因死魚的診斷(三)有機磷、菊酯類農(nóng)藥中毒死魚

死魚雖然大多是缺氧和生病引起，但也有不少是中毒死魚的事件發(fā)生。中毒死魚是指由于化學(xué)物急性中毒所致的死魚，通俗點說，就是有人投毒或者有毒的水進入養(yǎng)魚水體致魚死亡。本文分期介紹一下中毒死魚的一些知識，僅供參考。

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中毒死魚與不同原因死魚的診斷(二)意外原因、重金屬和工業(yè)廢水中毒死魚

八、農(nóng)藥中毒死魚

農(nóng)藥按其作用分類，可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、選種劑等。按化學(xué)成份分類，可分為有機氯農(nóng)藥、有機磷農(nóng)藥、菊脂類農(nóng)藥農(nóng)藥等。有機氯農(nóng)藥如六六六、滴滴涕、五氯酚對于魚的毒性特別大，有機磷農(nóng)藥如對硫磷對于魚的毒性小于有機氯農(nóng)藥，但對于甲殼類的毒性卻高于有機氯農(nóng)藥。

農(nóng)藥對魚類的毒性與魚的品種及環(huán)境條件有很大的相關(guān)性，一般來講，鮭科魚類比鯉魚敏感，對于農(nóng)藥的感受性，受精卵的抗性較強，孵化后的仔魚、稚魚抗性最差，個體大的魚抗性又好一些。此外，農(nóng)藥對于魚的毒性隨農(nóng)藥的劑型(乳劑、粉劑)、水溫、水的鹽度、硬度、pH值、溶解氧等條件而改變。

農(nóng)藥中毒死魚特征：浮游動物(如枝角類等大型水蚤)品種和數(shù)量大量減少，甚至全部死亡，浮游植物品種數(shù)量基本正常，甚至可能有所增加(殺蟲劑類農(nóng)藥)。浮游生物的品種和數(shù)量都會大量減少，特別是浮游植物甚至可能全部死亡(殺藻劑類農(nóng)藥)。水體和魚體(特別是鰓部)常會帶有農(nóng)藥的氣味。

(一)有機磷農(nóng)藥中毒

有機磷農(nóng)藥是有機氯農(nóng)藥的替代產(chǎn)品，它是目前我國使用比較多的農(nóng)藥，它與有機氯農(nóng)藥相比則化學(xué)性能不穩(wěn)定，降解速度快，在魚體內(nèi)殘留不明顯。主要的有機磷農(nóng)藥有甲基對硫磷、對硫磷、敵百蟲、敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、甲胺磷、倍硫磷、內(nèi)吸磷、谷硫磷、嘧啶氧磷等。有機磷殺蟲劑漁藥類似。

有機磷農(nóng)藥一般在酸性溶液中較穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解而失去相應(yīng)的毒力；僅敵百蟲易溶于水，在堿性溶液中變成毒力更強的DDVP；內(nèi)吸磷，對硫磷，甲硫磷，馬拉硫磷，樂果等經(jīng)氧化而毒力增強。

有機磷經(jīng)體表吸收較少，主要經(jīng)鰓、胃腸道進入機體，經(jīng)血液和淋巴分布全身，肝臟最多、胃次之，肌肉最少，在魚體內(nèi)的半衰期從幾小時到幾個月不等。有些有機磷在肝臟內(nèi)可轉(zhuǎn)化為毒力更強的物質(zhì)，如對硫磷可轉(zhuǎn)化為對氧磷，馬拉硫磷轉(zhuǎn)化為馬拉氧磷，樂果轉(zhuǎn)化為P-O類似物。因此這些毒物也表現(xiàn)有遲發(fā)毒性作用。另外，被吸收的有機磷，一般在體內(nèi)分解較快。

有機磷的主要毒性是由于抑制膽堿脂酶的活性，使其失去水解乙酰膽堿的能力，因而造成乙酰膽堿積累、阻斷興奮傳入感受器，造成其神經(jīng)中毒。由于毒物的性質(zhì)差異，浸入機體的途徑也有不同，劑量濃度不一，故癥狀的出現(xiàn)有急有緩，有輕有重，但潛伏期較短，一般在魚體接觸毒物后1小時到10多個小時即可出現(xiàn)癥狀，而癥狀逐漸明顯嚴重。

1.中毒魚體的外觀癥狀

魚體腹部腫大，具有程度不同的積水腫腹，魚鱗疏松豎立，易于脫落，眼球突出，有縮瞳現(xiàn)象，球底角膜多出現(xiàn)血點。

2.臟器癥狀

肝腎不同程度的腫大，肝臟血管擴張，并且能出現(xiàn)淤血等。

3.毒理癥狀

主要指乙酰膽堿興奮，抑制心血管，增加分泌等，即游動緩慢，心跳遲緩，分泌液增多以及瞳孔縮小有血點等。

4.中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀

魚類出現(xiàn)癲癇性沖撞游動，瞳孔混濁，呼吸困難以及頭部出現(xiàn)有腦水腫等。較長時間有機磷中毒的魚會產(chǎn)生畸形，魚體彎曲，椎體粘連。

1.甲胺磷中毒

甲胺磷又名多滅磷，熔點為44.5℃，純品為灰白色具有刺激氣味的固體，工業(yè)品為黃色粘稠狀液體，能溶于水、甲醇、丙酮、二氯甲烷等溶劑，遇強酸、強堿易分解。

急性中毒時魚會出現(xiàn)急躁不安、狂游、沖撞之后會游動緩慢出現(xiàn)側(cè)泳，頭部向下，尾部向上，最后沉于水底死亡，且隨著甲胺磷濃度的增加和中毒時間的加長會出現(xiàn)體色變黑，魚苗尾部會出現(xiàn)彎曲。

2.甲基對硫磷中毒

甲基對硫磷又名甲基1605，純品為白色結(jié)晶性粉末，比重1.358，難溶于脂肪烴，微溶于水(0.005克/100克)，易溶于芳香族烴和大多數(shù)有機溶劑，如苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烷等，在堿性條件下易溶于水。水解速度與PH值密切相關(guān)，pH=1-5的溶液中20℃經(jīng)175天有50％被分解，并隨溫度升高而加快，pH=6-7，50%的分解在70℃時只需6.9小時，甲基對硫磷污染水環(huán)境在低溫季節(jié)其毒性通常可持續(xù)2個月或2個月以上，在25℃水溫條件下降解時間一般為7天。

甲基對硫磷是一種高效、劇毒的廣譜性有機磷觸殺劑和殺螨劑，一般加工成乳油或混合型粉劑。進入環(huán)境的途徑主要是：一是工業(yè)生產(chǎn)甲基對硫磷的排放廢水進入漁業(yè)水體，二是農(nóng)用噴灑后經(jīng)雨水流失進入漁業(yè)水域，該污染物對水生動物的毒性強，對漁業(yè)的危害較大，特別是在水中可形成更大活性的中間產(chǎn)物P-O類似物。因此，在被污染的漁業(yè)水域中對水生動物更具有明顯的致毒效應(yīng)。

中毒后魚類異常興奮，運動失調(diào)，一會兒游泳速度異常加快，一會兒又突然停止，一會兒又是加速游泳，游泳時呈側(cè)游狀，特別是白鰱苗種普遍有側(cè)游現(xiàn)象，在高濃度下則游動緩滯，顯得無力，中毒魚眼球突出，眼底充血，肝、腎腫大，鱗片豎立。

3.對硫磷中毒死魚

對硫磷，比重為1.265，它屬于有機磷農(nóng)藥，純品為淡黃色的液體，不溶于水，溶于一般的有機溶劑，水溶液中的對硫磷在光線作用下分解很快，在避光溶液中較穩(wěn)定，水域和土壤中的微生物能加速對硫磷的分解作用，

對硫磷在土壤中，半衰期不超過二個月。對硫磷水解時生成對硝基酚和多種含磷的酸類，對硫磷可以異構(gòu)轉(zhuǎn)化為S-乙基和S-(4-硝基酚)衍生物以及氧化硫等劇毒物質(zhì)，加劇對水生動物的毒性。

對硫磷可以從動物皮膚進入機體各器官，蓄積較緩慢，以膽囊、肝、腎積蓄量多。對硫磷一旦進入體內(nèi)，則抑制腦細胞和其它組織內(nèi)的膽堿能酶，而導(dǎo)致機體中毒死亡，這時通常血液膽堿酯酶活性下降50-70％，同樣，少量膽堿能酶活性被抑制時，也會出現(xiàn)一些臨床癥狀。有機磷一旦進入動物機體后分解速度很快，給藥或中毒后幾分鐘內(nèi)尚未分解的對硫磷不超過給藥或污染中毒量的30-40％，幾小時后不連續(xù)中毒即可完全分解破壞。因此對硫磷對動物機體的中毒是短暫的和急性發(fā)作的。沒有明顯的積蓄作用，對動物的危害也是急性中毒并表現(xiàn)為快速致死。

魚類受對硫磷中毒后，膽囊腫大、魚體腹部腹水、肝臟血管擴張、有混濁、腫脹、空泡變性，魚體軀干后部充血，尾部彎曲，嚴重的頭、胸、腹及全身表面均出血，金魚中毒后尾柄彎曲，尾鰭側(cè)面向上翹，濃度越高越明顯。中毒的魚可以看到軀干后部脊椎骨處充血點與其它魚比較更為明顯。中毒鯉魚、鯽魚魚體彎曲，經(jīng)解剖或透視，可以看到脊椎骨粘連、彎曲和扭曲。鯉魚在0.09毫克/升5天即出現(xiàn)彎曲，中毒魚體游泳遲緩，反應(yīng)遲滯，顯得無力，喜歡單獨活動，不集群，不活躍。

4.敵敵畏中毒死魚

敵敵畏屬于有機磷磷酸酯類農(nóng)藥，比重為1.415，為無色至琥珀色微帶芳香的油狀液體，微溶于水，室溫下水中溶解度10克/升，易溶于有機溶劑中。

敵敵畏易水解，在20℃時，經(jīng)過61.5天有50％被水解。在酸性或堿性條件下水解速度更快。 由于敵敵畏無內(nèi)吸作用，殘留期亦短，在大田作物上只能維特1-2天，使用后不會有殘留。敵敵畏屬于中等毒物類，毒性作用發(fā)生極快，對膽堿酯酶有直接抑制作用。敵敵畏中毒后，魚沒有像其它大多數(shù)毒物中毒時一樣出現(xiàn)興奮狀態(tài)，而是一開始就進入麻木狀態(tài)，時游時停，或緩慢游動、乏力，然后沉底死亡。

5.敵百蟲中毒死魚

敵百蟲比重為1.730，25℃在水中溶解度154克/升，純品為白色結(jié)晶形粉末，工業(yè)品為白色蠟狀固體，微溶于水，易溶于氯仿、苯、乙醚等有機溶劑，它在酸性介質(zhì)和固態(tài)情況下較為穩(wěn)定，在堿性條件下易水解，水解可產(chǎn)生毒性更大但分解較快的敵敵畏。

敵百蟲是一種有機磷殺蟲劑，對害蟲主要是胃毒作用，兼有觸殺作用，可防治多種害蟲，被廣泛用于農(nóng)業(yè)、牧業(yè)、水產(chǎn)和衛(wèi)生方面，一般加工成粉劑、乳劑型使用，晶體效用最好。

敵百蟲的毒性作用與其它有機磷農(nóng)藥相同，對機體毒性可經(jīng)食道、呼吸道及皮膚接觸吸收而引起中毒，敵百蟲在農(nóng)藥中被列為“低毒”品種，對人畜比較安全，對魚類毒性較大。敵百蟲常用于殺滅魚的寄生蟲，但過量使用容易中毒，魚會極度不安，狂游、跳躍、魚體發(fā)黑、游泳緩慢、乏力，反應(yīng)遲滯。苗種通常體色變黑，水花魚苗游動緩滯，麻痹，鰓部充血，最后失去平衡靜臥水底死亡。

另外，敵百蟲還是一種較強的胃毒藥物，魚體中毒后沒有食欲，因而魚顯掙扎不安，抽搐呈彎曲狀，側(cè)臥后可延續(xù)較長時間，主要消耗魚體本身的機體。所以魚在死亡時顯得消瘦。從解剖中發(fā)現(xiàn)，內(nèi)臟較小，特別是肝幾乎消失。在這種情況下，往往因魚的種類不同，體質(zhì)上的差異，產(chǎn)生抵抗力的不同而出現(xiàn)陸續(xù)死亡，不象其它毒物在較短的時間內(nèi)出現(xiàn)很明顯的毒性反應(yīng)和大量死魚現(xiàn)象，而是象得了細菌性魚病一樣，但兩者之間有較明顯的區(qū)別見下：

1.魚病一般表現(xiàn)在一、二種或一定規(guī)格的魚類，而敵百蟲中毒表現(xiàn)在不同的規(guī)格和不同種類的魚類。

2.敵百蟲中毒開始都有一定的急性毒性反應(yīng)，毒性反應(yīng)也表現(xiàn)在不同規(guī)格和不同種類的魚類，而魚病則數(shù)量少，反應(yīng)單一，而且時間持續(xù)長。

敵百蟲對肉食性的無鱗魚、比對有鱗魚的毒性大，而且敵百蟲有較強的胃毒作用，所以會出現(xiàn)腸粘膜受損，小腸表皮絨毛細胞被破壞，肛門嚴重淤血、流血，體表粘液凝結(jié)呈斑狀，血液呈深紅色、棕紅色。

6.馬拉硫磷中毒死魚

馬拉硫磷比重為l.232，它屬于有機磷農(nóng)藥，為淡黃色油狀液體，微溶于水，在水中的溶解度為145毫克/升，易溶于醇、酮、醚等有機溶劑，難溶于飽和烴中，在酸性環(huán)境中，水解主要產(chǎn)物為二甲基硫代磷酸和巰基丁二酸酯；在堿性條件下，水解時生成二甲基二硫代磷酸鹽與丁烯二酸酯。在馬拉硫磷中毒時，白鰱苗種在1.6毫克/升廢水中8天即出現(xiàn)外形變化，魚體呈彎曲狀態(tài)，中毒癥狀由興奮、陣發(fā)性上竄、下鉆，轉(zhuǎn)為呼吸緩慢，呈昏厥假死狀態(tài)，刺激后腹部朝上，急劇成螺旋式游動，漸漸魚體變黑、彎曲，最后死亡。白鰱苗種普遍發(fā)生側(cè)游現(xiàn)象，低濃度時游泳滯緩。馬拉硫磷與甲基對硫磷的毒性反應(yīng)基本相同，只是馬拉硫磷刺激后魚腹部朝上，急劇時成螺旋式游動。這一特征甲基對硫磷沒有。

(二)菊酯類農(nóng)藥中毒死魚

菊酯類是我國第三代農(nóng)藥，屬于高效、低毒、低殘留農(nóng)藥。殺傷力強，作用速度快，對昆蟲有較特異的殺傷力，對哺乳類和其它動物毒性不大，但對魚類來講仍屬于高毒，而且作用迅速，殺傷力大。菊酯類主要包括溴氰菊酯、氯氰菊酯、殺滅菊酯和最新產(chǎn)品氟氰菊酯等。這類農(nóng)藥對魚類的毒性都屬于劇毒類，魚類的中毒癥狀也基本相同。菊酯類殺蟲劑漁藥類似。

殺滅菊酯學(xué)名腈氯苯醚菊酯，商品名為速滅殺丁，為擬除蟲菊酯類殺蟲劉。理化性質(zhì)：在35℃時為黃色、棕黃色油狀流體液體，可溶于丙酮、乙醇、二甲苯等多種有機溶劑，酸性條件下穩(wěn)定，在pH=8.0以上時不穩(wěn)定，遇堿分解失效，對光穩(wěn)定。

菊殺乳油是殺滅菊酯與殺螟松的混合乳油，其比例為3：7。殺螟松又稱殺螟硫磷，為接觸性有機磷殺蟲劑，用于防治稻螟蟲。菊馬乳油是殺滅菊酯和馬拉松(馬拉硫磷)的混合油劑。實驗證明，盡管菊馬乳油和菊殺乳油中，馬拉硫磷和殺螟松的比例大于殺滅菊酯，但它們的毒性主要是由殺滅菊酯引起的，因此，表現(xiàn)出與殺滅菊酯相似的毒性。

急性中毒后魚的行為特征：殺滅菊酯、菊馬乳油、菊殺乳油三種農(nóng)藥致毒后，魚表現(xiàn)煩躁、亂竄、翻滾游動，鰓蓋、口部張大，表現(xiàn)出呼吸困難癥狀，從魚翻白至死亡掙扎時間較長，最長的可達12個小時。

死魚特征：死魚口部自然合攏，眼球突出，眼底有出血點，鰓顏色較淡，特別是鰓絲部位顏色淡白，并有黑色污物，鰓及體表粘液多，各鰭顏色無變化，胸鰭自然貼緊體表。

解剖中毒死亡的魚時，腹腔內(nèi)有黃水流出，殺滅菊酯中毒死亡的魚腎臟上有小黑點，肝、胰腫脹，膽囊腫大。菊馬乳油中毒死亡的白鰱魚腸子變黑，腸子上有小黑點。

診斷特征：眼球突出、眼底出血點；鰓部顏色淡白、有黑色污物；死魚腹內(nèi)有黃水；殺滅菊酯致毒死魚內(nèi)臟腫脹，腎臟有小黑點。

(未完待續(xù))