廣東
導讀
近日，廣西大學化學化工學院研究團隊在鈀催化硝基烷烴與偕二氟環丙烷反應研究中取得新進展，相關研究成果以“Ligand?Switched Regiodivergent Fluoroallylic Alkylation of Secondary Nitroalkanes via an Unusual Inner?Sphere Pathway”為題，發表在國際著名學術期刊Angewandte Chemie International Edition上。該論文的第一作者和通訊作者為廣西大學化學化工學院助理教授郁林，共同通訊作者為廣西大學化學化工學院教授段文貴、天津大學教授黃跟平、中國人民大學副教授呂雷陽及加拿大麥吉爾大學教授李朝軍。廣西大學為論文第一完成單位和通訊單位。
TsujiTrost反應是現代有機合成的基石反應之一，但長期以來受限于反應機理，硝基烷烴與烯丙基親電試劑的反應通常遵循外球路徑，主要生成直鏈產物。對于空間位阻較大的仲硝基烷烴，由于仲硝基烷烴α-位顯著的空間位阻、其對發生外球進攻的固有傾向和硝基氧負離子參與競爭性的O-烯丙基化反應等原因，實現選擇性支鏈烯丙基化仍是一項艱巨挑戰。
針對這一挑戰，該團隊利用偕二氟環丙烷在鈀催化下生成的親電性氟代π-烯丙基鈀物種，通過調控單膦配體的空間位阻和電子效應，成功將反應路徑由傳統外球機制轉變為內球3,3'-還原消除路徑，實現了反應選擇性的精準調控。僅通過切換配體，即可在同一體系中選擇性獲得直鏈或支鏈兩類產物。該方法具有良好的適用范圍，并可用于復雜分子的后期修飾，所得產物還能進一步轉化為多種高附加值化合物。
機理研究表明，配體對反應路徑的調控起關鍵作用。該研究突破了Tsuji?Trost反應中硝基烷烴僅能通過外球機制參與反應的傳統認知，不僅實現了區域選擇性的可切換控制，發展了構建單氟烯烴的高效新方法，更重新定義了硝基烷烴在Tsuji?Trost化學中的反應模式，為發展非常規反應路徑的烯丙基化反應提供了新思路。
該研究工作得到了國家自然科學基金、廣西自然科學基金、廣西科技基地和人才專項、廣西研究生教育創新計劃等項目的支持。
來源：廣西大學
特別聲明：以上內容(如有圖片或視頻亦包括在內)為自媒體平臺“網易號”用戶上傳并發布，本平臺僅提供信息存儲服務。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.
