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具有明確晶體結構的金屬有機框架(MOFs)為揭示結構-性質關系提供了理想的平臺,但其低密度的可達金屬位點限制了催化活化。努力合成開放的金屬位點往往損害其結構完整性,阻礙了機理研究。基于此,華南理工大學李映偉教授和陳立宇教授(共同通訊作者)等人報道了將單配位MOFs轉換為雙配位框架,從而可以控制不飽和金屬位點的產生,以提高電催化性能,同時保留晶體框架用于結構-性質研究。
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作為概念驗證,作者將Zn-N單配位ZIF-L轉變為Zn-N/O雙配位MOFs(B-MOFs),其中強Zn-N鍵充當結構支柱,弱Zn-O鍵充當可移動連接劑。在500 ℃退火后,Zn-O鍵的選擇性解理產生缺陷MOFs(dB-MOFs),具有豐富的開放Zn位點和良好的晶體結構。在碳布(CC)上生長的B-MOF在肼氧化反應(HzOR)中表現出優異的性能,明顯優于原始的B-MOF/CC。材料表征和理論計算相結合表明,去除Zn-O鍵產生了豐富的缺電子Zn位點,增強了對HzOR中間體的吸附,降低了反應能壘。本工作提供了一種通用的設計策略,用于制備富含缺陷的MOF電催化劑,同時不損害其多孔結構,為先進的能量轉換和環境修復應用開辟了新的途徑。
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Creating Abundant Open Metal Sites in MOFs by Dual-Coordination Design for Enhanced Electrocatalytic Activity. Angew. Chem. Int. Ed.,2025, https://doi.org/10.1002/anie.202515653.
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